猫种则是以苏格兰折耳的折耳猫,神奇配上苏格兰立耳的折耳猫,或美国短毛猫,或英国短毛猫。
可以看出,庆建添加剂在4.25V就开始氧化(图b),而STD电解液则是4.5开始氧化,表明APTS能够优先于碳酸酯溶剂发生氧化反应,形成界面保护膜。可以看出,筑远与没有加HF酸的相比(图1),筑远加了HF酸之后,在STD电解液循环电池在60次循环就出现大幅下降,表明HF酸对Li1.2Mn0.55Ni0.15Co0.1O2/Li电池性能有着严重的破坏作用。
此外,小高吓LiPF6本身就是不稳定的,容易电离生成LiF和PF5。幸运的是,神奇与F‑离子络合后,APTS添加剂的电离能最小,表明APTS-F-络合物最容易氧化,将F‑转移到界面保护膜中。在STD中,庆建电解液在正极表面发生氧化分解,产生一系列的副产物,产生有害的HF酸,诱导过度金属离子溶解,破坏晶格结构。
为了探究HF酸对Li1.2Mn0.55Ni0.15Co0.1O2/Li电池性能的影响以及APTS添加剂在HF酸的作用,筑远研究人员在STD以及含APTS的电解液中均加入600ppm的HF酸,筑远对比其循环性能。F-离子的络合增强了添加剂的氧化活性,小高吓使得其在充电过程中更容易氧化形成阳离子自由基,小高吓所形成的自由基在正极表面自聚合形成了一层较薄的高氟界面保护膜。
一方面是这类络合添加剂较差的润湿性降低材料的比容量,神奇另一方面是因为HF酸会在电解液氧化分解时不断被产生,导致添加剂不足以络合全部的HF酸。
保护膜中检测到了Si-C键,庆建表明APTS参与了包覆膜的形成。一系列的电解液分解产生包括HF酸在内的副产物,筑远不断自催化电解液的分解,也会导致正极材料中过渡金属离子的溶解,导致晶格结构的破坏。
覆盖在材料表面的聚合物降低了锂离子的传导,小高吓增加了电化学阻抗,最终导致电池循环性能的衰减。加了600ppm之后,神奇相比于图b,两者电解液的氧化电位均有所提前(图d),表明HF酸促进了电解液的氧化分解。
图4:庆建X-HF(a),X-F-(b),X-H+(c),X-Li+(d),X-PF6-(e)的优化结构与结合能(Eb=KJ/mol),X=EC,EMC,DEC和APTS。所产生的的APTS-F-络合物具有最低的氧化电位,筑远优先在正极材料表面形成一层较薄的界面保护膜,筑远这个成膜过程同时将电解液中的有害F-转移到保护膜中,F-的参与有效增加了界面膜的稳定性。
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